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膜法處理精對苯二甲酸精制廢水

更新時間:2021-07-06 點擊次數(shù):1363

精對苯二甲酸(PTA)是一種重要的化工中間體,它是以對二甲苯為原料拓展基地,醋酸為溶劑綜合措施,醋酸鈷、醋酸錳和溴乙烷為催化劑處理,在一定溫度和壓力下用空氣氧化制成粗對苯二甲酸(TA)攜手共進,然后進(jìn)一步精制成精對苯二甲酸(PTA)實力增強。生產(chǎn)1噸PTA排放的廢水量一般為3.3~5.6m3,其中精制廢水占90%擴大公共數據。經(jīng)分析,廢水中主要污染物是醋酸、偏苯三酸設計標準、苯甲酸深度、間苯二甲酸、對苯二甲酸經過、對甲酸等帶來全新智能,廢水的BOD5/COD值為0.1~0.2,屬于難生物降解的化工廢水核心技術體系。廢水中的污染物以溶解態(tài)和膠體態(tài)有機(jī)物形式存在自主研發,COD為2000~3000mg/L,pH在3~5之間波動新產品。根據(jù)調(diào)查結(jié)果意向,精制工序平均每噸PTA用除鹽水3.5m3,若能使精制廢水處理后達(dá)到二級除鹽水標(biāo)準(zhǔn)更加廣闊,回用60%~70%優勢,則PTA生產(chǎn)精制工序的用水量將從3.5m3/t降至約1m3/t。按全國PTA生產(chǎn)企業(yè)計算,可節(jié)約幾千萬立方米可利用水資源品率,這對于水資源嚴(yán)重缺乏的我國,具有十分重要的意義推進高水平。

  關(guān)于工業(yè)廢水再利用開展面對面,目前國內(nèi)主要是廢水經(jīng)生化處理后用作景觀用水、綠化用水不斷發展、洗車用水等便利性,但這部分用量有限,絕大部分工業(yè)廢水還是處理達(dá)標(biāo)后排放高效節能。國外對PTA精制廢水處理及回用的相關(guān)研究報道很少相關,大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)都是把廢水在廠區(qū)內(nèi)混合后進(jìn)行統(tǒng)一處理,并沒有直接處理的案例報道基地。因此影響力範圍,直接利用一定處理工藝對廢水進(jìn)行有效處理,達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn)回用于工業(yè)生產(chǎn)約定管轄,是未來工業(yè)廢水再利用的主要出路及方向雙向互動。

  本工作采用“沉淀—超濾—反滲透—電去離子”工藝處理PTA精制廢水,使其水質(zhì)達(dá)到二級除鹽水標(biāo)準(zhǔn)新創新即將到來,滿足生產(chǎn)裝置的用水要求生產效率,即可回用于生產(chǎn)系統(tǒng)創新的技術。

  1、實驗部分

  1.1 廢水組成

  實驗所用廢水取自天津石化公司PTA裝置精制單元排水更合理,廢水組成見表1有序推進。由表1可見,廢水中主要污染物為有機(jī)物和金屬離子顯著,其特點為有機(jī)物含量高深入開展,重金屬含量高,無法直接排放或回用發展的關鍵。因此對于該廢水的處理及回用,有機(jī)物和金屬離子的去除將是重點研究內(nèi)容求得平衡。

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  1.2 廢水處理工藝流程

  廢水處理工藝流程見圖1有所應。

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  PTA精制廢水直接取自精制裝置出口,水溫45~50℃面向,進(jìn)入斜板沉淀池今年,冷卻沉淀一定時間,去除廢水中的懸浮物合作關系。

  沉淀出水進(jìn)入超濾(UF)單元真諦所在。實驗采用的超濾裝置配有2支中空纖維超濾膜組件(高科公司GK-1型),運行通量為40L/h結構不合理,超濾溫度為常溫提供深度撮合服務,操作運行控制壓力差0.2MPa,運行方式采用錯流過濾模式競爭力,超濾運行時間為30min最為突出,反洗時間為30s,沖洗時間為30s探索創新。選用不同截留分子量的超濾膜組件進(jìn)行試驗開展。

  超濾出水進(jìn)入反滲透(RO)單元。反滲透裝置配有2支4英寸卷式反滲透膜組件(陶氏公司BW30-365FR型)前來體驗。反滲透裝置膜通量為25~33L/(m2·h)簡單化,控制進(jìn)水pH為6~8,電導(dǎo)率為2700~3000μS/cm發揮重要帶動作用,實驗過程中水回收率控制在75%開拓創新。

  反滲透出水進(jìn)入電去離子單元,電去離子裝置采用啟源科技公司MIN-MK-2型膜堆明確了方向,處理量為30~50L/h更優質。

  為了達(dá)到出水電阻率分別為5MΩ·cm和10MΩ·cm的運行指標(biāo),設(shè)計電去離子裝置的操作參數(shù)初步建立,見表2項目。

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  電去離子單元作為最終的處理單元相對開放,需保證出水達(dá)到二級除鹽水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),達(dá)到回用水要求綜合運用。

  1.3 分析方法

  間苯二甲酸相貫通、偏苯三酸等的質(zhì)量濃度的測定采用美國WATERS公司W(wǎng)aters-600型高效液相色譜儀:717自動進(jìn)樣器,2996二極管陣列檢測器脫穎而出,二元高壓梯度泵系統,0.45μm濾膜過濾流動相,抽氣20min積極影響,工作溫度20~25℃方法,相對濕度50%。

  廢水中乙酸質(zhì)量濃度的測定進一步提升,采用美國Agilent公司6890N型氣相色譜儀:FID檢測器進行探討,進(jìn)樣量1μL,檢測溫度280℃提供有力支撐,采用程序升溫氣化進(jìn)樣管理,升溫速率10℃/min。

  廢水中各元素及陰離子如Co越來越重要、Mn切實把製度、Fe、Cu改革創新、Cr產能提升、Ca、Mg品牌、Si發展空間、Pd、Ni保持穩定、Na就此掀開、Br-、Cl-、SO42-等的質(zhì)量濃度的測定采用Perkin-Elmer公司Optima3000型電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)儀總之。

  廢水COD的測定采用重鉻酸鉀法。

  廢水中總?cè)芙庑怨腆w質(zhì)量濃度的測定采用稱重法紮實做。

  廢水中硫化物質(zhì)量濃度的測定采用亞甲基藍(lán)分光光度法足了準備。

  廢水電導(dǎo)率的測定采用德國WTW公司330i型電導(dǎo)率儀。

  2支撐作用、結(jié)果與討論

  2.1 沉淀單元

  沉淀時間對廢水SS及濁度去除效果的影響分別見圖2穩步前行、圖3。由圖2著力提升、圖3可見指導,在沉淀時間為4h的條件下建設項目,出水SS和濁度分別為15mg/L和6NTU,廢水SS和濁度的去除率均達(dá)到最大值服務品質。因此傳遞,確定適宜沉淀時間為4h。

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  2.2 超濾單元

  超濾的目的是去除PTA精制廢水中剩余少量懸浮物以及溶解于水中的大分子化合物和膠體過程,降低廢水的濁度及淤泥密度指數(shù)(SDI)的發生。反滲透膜對進(jìn)水有較嚴(yán)格要求,一般都要求進(jìn)水SDI<5進一步完善,而經(jīng) 過沉淀池后出水SDI值仍很高相結合,正常情況下大于 10,因此影響,需要脫除廢水中的少量懸浮物相關性、大分 子化合物、膠體技術先進,才能保證廢水可以進(jìn)入后續(xù)反 滲透工藝示範。><5技術節能,而經(jīng)過沉淀池后出水SDI值仍很高設計,正常情況下大于10,因此品率,需要脫除廢水中的少量懸浮物善謀新篇、大分子化合物、膠體開展面對面,才能保證廢水可以進(jìn)入后續(xù)反滲透工藝供給。

  超濾膜截留分子量對廢水SDI及COD去除率的影響見表4。由表4可見便利性,經(jīng)截留分子量為1000的超濾膜處理后拓展應用,廢水的SDI值(小于1),出水COD去除率達(dá)65%實事求是。因此將截留分子量為1000的超濾膜作為本單元膜組件的*自動化方案。

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  超濾膜可以有效去除廢水中的懸浮微粒及大分子有機(jī)物,對苯二甲酸廢水中主要的有機(jī)污染物是對苯二甲酸結構、間苯二甲酸類物質(zhì)空間廣闊,小分子有機(jī)物透過膜表面進(jìn)入產(chǎn)水側(cè),大分子有機(jī)物截留在膜表面從濃水側(cè)排出效果。為防止超濾膜堵塞,超濾系統(tǒng)采用濃水大流量循環(huán)模式運行,循環(huán)量為進(jìn)水量的3~5倍服務水平,當(dāng)系統(tǒng)壓差(進(jìn)膜側(cè)-出膜側(cè))達(dá)到0.2MPa時進(jìn)行化學(xué)清洗線上線下,可使超濾系統(tǒng)達(dá)到長期穩(wěn)定運行保供。

  2.3 反滲透單元

  2.3.1 運行壓力

  在25℃條件下,運行壓力對膜通量和滲透液電導(dǎo)率的影響見圖4支撐能力。

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  由圖4可見:膜通量隨運行壓力升高而明顯增加產品和服務,運行壓力從1.0MPa提高至2.8MPa時,膜通量從10L/(m2·h)增加至33L/(m2·h);滲透液電導(dǎo)率則出現(xiàn)先下降后上升的趨勢協同控製,運行壓力為1.8~2.2MPa滲透液電導(dǎo)率(5.0~8.2μS/cm)不斷創新,表明此時水質(zhì)最好。因此體驗區,反滲透運行壓力選擇1.8~2.2MPa為宜去突破。

  2.3.2 進(jìn)水溫度

  在運行壓力2.2MPa條件下,進(jìn)水溫度對膜通量和滲透液電導(dǎo)率的影響見圖5提供了遵循。由圖5可見,隨著進(jìn)水溫度升高,膜通量及滲透液電導(dǎo)率均大幅增加空間廣闊。有機(jī)膜最高耐受溫度不超過45℃合作關系,長時間溫度接近45℃運轉(zhuǎn)會造成膜材料老化、變質(zhì)研學體驗,縮短膜的使用壽命結構不合理。另一方面,進(jìn)水溫度較高時滲透液電導(dǎo)率增大深刻內涵,即滲透液水質(zhì)變差競爭力,將增加深度處理的難度和成本。使用電去離子法進(jìn)行深度處理時對進(jìn)水有一定要求逐步改善,即進(jìn)水電導(dǎo)率應(yīng)在5.0μS/cm左右特點,過高會影響電去離子裝置的使用壽命。綜合上述考慮落實落細,反滲透單元的最佳進(jìn)水溫度為25~30℃意見征詢。

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  2.4 電去離子單元

  在進(jìn)水電導(dǎo)率為5.5μS/cm、出水電阻率分別為5MΩ·cm和10MΩ·cm的條件下深入闡釋,電去離子出水水質(zhì)指標(biāo)見表5集聚。

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  由表5可見,出水電阻率為5MΩ·cm和10MΩ·cm時自動化裝置,電去離子出水的水質(zhì)均達(dá)到回用水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)狀態。出水電阻率為5MΩ·cm時,單程水收率達(dá)95%關規定,循環(huán)水收率達(dá)98.56%;出水電導(dǎo)率為10MΩ·cm時更多的合作機會,單程水收率達(dá)85%,循環(huán)水收率達(dá)95.68%。從能耗及水回收率等因素考慮采用出水電阻率達(dá)到5MΩ·cm的工藝參數(shù)即可可以使用。

  現(xiàn)有PTA生產(chǎn)裝置用水為二級除鹽水兩個角度入手,主要用于精制單元產(chǎn)品洗滌工段,針對這種情況廣泛認同,經(jīng)處理后的廢水作為替代精制單元的產(chǎn)品洗滌水是*進入當下。

  3、結(jié)論

  a)采用“沉淀—超濾—反滲透—電去離子”工藝處理PTA精制廢水服務好,出水指標(biāo)達(dá)到了生產(chǎn)用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)即二級除鹽水的標(biāo)準(zhǔn)(GB/T50109—2014)首次,*回用要求。

  b)各單元具體工藝條件為:沉淀單元——沉淀時間4h;超濾單元——采用截留分子量1000的超濾膜組件效高化,并且采用大循環(huán)錯流運行模式;反滲透單元——進(jìn)水pH6~8進一步提升,電導(dǎo)率2700~3000μS/cm,水回收率75%緊密協作,運行壓力1.8~2.2MPa提供有力支撐,進(jìn)水溫度25~30℃;電去離子單元——出水電阻率5MΩ·cm,單程水收率95%,水總收率98.56%越來越重要。

  c)本項技術(shù)可有效解決PTA精制廢水部分回用的問題,但濃水的處理及達(dá)標(biāo)排放仍是需要進(jìn)一步研究的內(nèi)容優化上下。

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